本發(fā)明涉及一種(甲基)丙烯酸酯的制造方法。特別是，本發(fā)明涉及一種通過(甲基)丙烯酸與仲醇的直接酯化進(jìn)行的(甲基)丙烯酸酯的制造方法。
背景技術(shù)：
1、通過醇與(甲基)丙烯酸之間的酯化反應(yīng)來生成(甲基)丙烯酸酯是公知的技術(shù)。如下所述，該反應(yīng)是伴有水的產(chǎn)生的平衡反應(yīng)。
2、[化學(xué)式1]
3、
4、為了使所述平衡反應(yīng)向(甲基)丙烯酸酯的生成方向移動，需要將反應(yīng)中生成的水去除。另一方面，該反應(yīng)通常伴有生成雜質(zhì)的副反應(yīng)。從得到符合最終用作用于制造能在許多應(yīng)用領(lǐng)域中使用的聚合物的單體的技術(shù)要求的、高純度的(甲基)丙烯酸酯的觀點考慮，優(yōu)選去除該雜質(zhì)。并且，出于經(jīng)濟(jì)原因，優(yōu)選將粗反應(yīng)混合物中存在的可有效利用的產(chǎn)物，特別是未反應(yīng)的反應(yīng)材料和催化劑盡可能地在工藝中循環(huán)利用。
5、為了實現(xiàn)這些目的，通常執(zhí)行一系列包括蒸餾、萃取和/或靜置分離的組合的分離/純化工藝，但該工藝特別是因共沸混合物的存在而難以執(zhí)行，在能量方面費用高昂。
6、例如，在美國專利第6072076號說明書中，公開了一種用于在酸酯化催化劑的存在下，通過利用具有碳原子數(shù)為1個以上且8個以下的范圍的鏈長的烷醇進(jìn)行的(甲基)丙烯酸的酯化來生成(甲基)丙烯酸烷基酯的方法。
7、此外，在日本特表2014-534972號公報(對應(yīng)于美國專利申請公開第2015/0299093號說明書)中，公開了一種以高產(chǎn)率連續(xù)地制造純度非常高的丙烯酸2-辛酯的方法，其是通過直接酯化來連續(xù)制造丙烯酸2-辛酯的方法，該方法包括：使用單一的反應(yīng)器、以及可有效利用的化合物的循環(huán)利用，例如一方面為未反應(yīng)的反應(yīng)材料和另一方面為酸催化劑(特別是包含硫的酸型酯化催化劑，尤其是磺酸型酸催化劑)的循環(huán)利用。
技術(shù)實現(xiàn)思路
1、然而，美國專利第6072076號說明書中公開的方法無法應(yīng)用于通過(甲基)丙烯酸與仲醇的酯化反應(yīng)來制造(甲基)丙烯酸酯。作為其原因，可列舉出：仲醇比2-乙基己醇等伯醇容易發(fā)生在酸催化劑的存在下導(dǎo)致生成烯烴和水的脫水反應(yīng)。該水的生成會因由酯化反應(yīng)生成的水相的至少一部分再導(dǎo)入至體系內(nèi)而累積，存在通過水解而更容易地使作為目標(biāo)物的(甲基)丙烯酸酯分解為仲醇和(甲基)丙烯酸的風(fēng)險。并且，根據(jù)美國專利第6072076號說明書，包含所希望的(甲基)丙烯酸酯和殘留醇的粗反應(yīng)混合物的純化在酸催化劑的存在下，通過伴隨長滯留時間的精餾裝置中的蒸餾來進(jìn)行。在使用仲醇合成(甲基)丙烯酸酯的情況下，存在會因該蒸餾而產(chǎn)生烯烴和水，此外，(甲基)丙烯酸酯被分解(即(甲基)丙烯酸酯的產(chǎn)率低)的技術(shù)問題。
2、此外，在日本特表2014-534972號公報(對應(yīng)于美國專利申請公開第2015/0299093號說明書)中公開的技術(shù)中，存在難以充分抑制(甲基)丙烯酸酯的分解(即(甲基)丙烯酸酯的產(chǎn)率低)的技術(shù)問題。
3、如上所述，在美國專利第6072076號說明書和日本特表2014-534972號公報(對應(yīng)于美國專利申請公開第2015/0299093號說明書)中公開的技術(shù)中，(甲基)丙烯酸酯的產(chǎn)率無法說是充分的。因此，本發(fā)明是鑒于所述情況而完成的，其目的在于，提供一種提高(甲基)丙烯酸酯的產(chǎn)率的技術(shù)。
4、本發(fā)明人等為了解決所述技術(shù)問題而進(jìn)行了深入研究。其結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過在反應(yīng)器和/或滯留槽中，使包含在(甲基)丙烯酸酯的制造中得到的酯化催化劑的酯化物的液體與水在規(guī)定范圍內(nèi)的溫度下接觸，能解決所述技術(shù)問題，從而完成了本發(fā)明。
5、即，所述目的是通過如下(甲基)丙烯酸酯的制造方法而實現(xiàn)的，所述(甲基)丙烯酸酯的制造方法包括：在酸型酯化催化劑和阻聚劑的存在下，使(甲基)丙烯酸與仲醇在反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng)；以及在所述反應(yīng)器和/或滯留槽中，使包含在所述(甲基)丙烯酸酯的制造中得到的所述酯化催化劑的酯化物的液體l與水在50℃以上且105℃以下的溫度t下接觸。
1.一種(甲基)丙烯酸酯的制造方法，所述制造方法包括：
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造方法，其中，
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造方法，其中，
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造方法，其中，
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造方法，其中，
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造方法，其中，
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造方法，其中，
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造方法，其中，
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造方法，其中，